锡槽中玻璃液与耐火材料之间的化学作用有那些?
发布日期: 2020-06-03 16:18:45 阅读量(420) 作者:槽底耐火材料有耐火混凝土和耐火砖两种,它们有不同的结构和固定方式。
锡槽中玻璃液与耐火材料之间的化学作用
在浮法玻璃成型工艺中,玻璃液与耐火材料的主要接触部位是流道和流槽。流道和流槽是锡槽的入口端,它与成型有着密切关系,因此列入锡槽加以讨论。
这些部位的耐火材料同玻璃液接触并受到侵蚀,在接触表面的耐火材料被溶入玻璃液,使玻璃液中的二氧化硅或氧化铝的浓度局部增高。它们在高温时有如不稳定的酸类,因而能置换出较不稳定的成分并放出气体,使玻璃中出现气泡。 如:
Na2SO4+Si02=Na2SiO3+S03
2S03=2S02+O2
耐火材料在制造过程中形成的氧化亚铁杂质能还原玻璃液中的残余硫酸盐并放出二氧化硫:
Na2SO4+FeO=Na20+Fe203+SO2
如果耐火材料是在还原气氛中烧成的,那么在气孔中可能有细小的沉积碳,它也可以使玻璃液中的残余硫酸盐分解放出气体:
Na2SO4+C=Na20+CO+SO2
因此,流道和流槽的耐火材料必须具有高耐火度,优异的抗玻璃液侵蚀性能,并且要严格控制杂质含品。
此外,耐火材料气孔中气体的膨胀或成核作用可能形成大气泡,由耐火材料气孔形成的毛细孔道都可能长时间地产生气泡,空气或其它气体也有可能沿着耐火材料的裂缝或砖之间的缝隙上升而产生气泡。 为防止产生这样的气泡,对耐火材料的气孔应严格要求,不应有连续的气孔通道;砖面必须经过加工使砖与砖之间的接触面平整严密。
氧化还原反应
为了适应玻璃成型的需要,必须保持锡液面的光洁,因此锡槽空间要导入还原的保护气体来防止锡的氧化。保护气体由绝大部分氮以及少量的还原组分如氢或一氧化碳所组成,此外,还有微量氧、水蒸气和二氧化碳等含氧组分。在这样的气氛条件下,各相界面上都进行着氧化、还原反应。
玻璃液中有三价和二价的铁离子,在还原气氛中,三价铁离子被还原为二价铁离子,使玻璃的绿色变深.
Fe+3+e=Fe+2
玻璃中硫、氧(包括气氛中的氧)与锡反应生成硫化亚锡、氧化亚锡和氧化锡。
S02+Sn+2H2=SnS+2H20
Sn+1/2 02 =SnO
Sn+O2=SnO2
SnO+1/2 O2=SnO2
此外,气氛中的氧化组分和还原组分在一定的温度下进行着氧化还原反应:
H2+1/2 02=H20
CO+1/2 02=C02
Sn02+2H2=Sn+2H20
SnO+H2=Sn+H20
Sn02+2CO=Sn+2C02
SnO+CO=Sn+CO2
这些反应在锡槽的不同的温度区域保持着动态平衡。平衡时的状态与保护气体的组分密切相关。氧化组分含最愈高,还原组分含量愈低,则氧化愈激烈;反之,氧化组分含量愈低,还原组分含散愈高,对避免锡液的氧化愈有利。除氧以外,水蒸气和二氧化碳也属氧化组分,它们在保护气体中的含量同样不可忽视。
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