1 总则

　　1.1 分析试样均应在105～110℃烘干1～2小时，然后放入干燥器中冷却至室温后称量。

　　1.2 化学分析用水应为蒸馏水或去离子水;原子吸收分析用水应为两次去离子水或同等纯度水;所用化学试剂应为分析纯或优级纯;用于标定的化学试剂，应为基准试剂或高纯试剂。

　　1.3 分析天平感量应达到0.1毫克。天平砝码应定期枪定。

　　1.4 溶液的百分浓度为重量体积百分浓度，系指100毫升溶液中所含溶质的克数。而1+1，1+3，1+n等系指溶质体积与水体积之比。

　　1.5 滴定管、容量瓶、移液管及其他量具均须进行校正。

　　1.6 各项测定中应同时做空白试验，校正分析结果。

　　1.7 仲裁分析时，同一试样平行份数不得少于两份。分析结果的差值在允许误差范围内时，取算术平均值为最终分析结果。

　　2 试样制备

　　按制样要求操作，最后分取试样15～20克，磨细至全部通过180目标准筛。

　　3 烧失量的测定

　　准确称取约1克试样置于预先在950～1000℃灼烧至恒重的铂坩埚或瓷坩埚中，加盖，并稍留空隙，置于高温炉中，从低温开始升至950～1000℃灼烧1小时，取出，置于干燥器中，冷却至室温，称量。反复灼烧称量，直至恒重。

　　烧失量的百分含量按式(1)计算：

　　4 二氧化硅的测定

　　4.1 试剂

　　4.1.1 盐酸：1+1;1+4;1 N。

　　4.1.2 无水乙醇。

　　4.1.3 硫酸：1+1。

　　4.1.4 氟化钾：2%水溶液。

　　4.1.5 硼酸：2%水溶液。

　　4.1.6 钼酸铵：7%水溶液，过滤后贮于塑料瓶中备用。

　　4.1.7 0.25%抗坏血酸溶液：称取0.25克抗坏血酸，用少许水溶解，加硫酸(1+1)至100毫升(用时现配)。

　　4.1.8 硼砂-碳酸钠混合熔剂：1：2(重量比)。

　　4.1.9 二氧化硅标准溶液：准确称取预先在950～1000℃灼烧1小时的高纯二氧化硅0.1000克，置于铂坩埚中，加硼砂-碳酸钠混合熔剂4克，于950～1000℃熔融至透明，立即取下稍冷。用热水浸取熔块于塑料烧杯中。待溶液清澈并冷却至室温后，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，立即转入干塑料瓶中保存。此溶液每毫升含二氧化硅0.1毫克。

　　4.1.10 氢氧化钠：20%水溶液，贮于塑料瓶中。

　　4.1.11 对硝基苯酚：0.5%乙醇溶液。

　　4.2 工作曲线的绘制

　　于一组100毫升塑料杯中，分别加入0.00，1.00，2.00，3.00，……6.00毫升二氧化硅标准溶液(0.1毫克/毫升)，分别加入2%氟化钾5毫升，摇匀，放置10分钟。再加入2%硼酸5毫升，加0.5%对硝基苯酚1滴，用20%氧氧化钠调至溶液变黄，加入1 N盐酸7毫升和无水乙醇10毫升，再加7%钼酸铵5毫升，在20～30℃温度下放置20分钟。移人100毫升容量瓶中，稀释至约80毫升。加0.25%抗坏血酸溶液10毫升，用水稀释至刻度，摇匀，放置90分钟。在分光光度计上用0.5厘米比色皿，以试剂空白为参比，于波长680纳米处测定其吸光度，绘制工作曲线。

　　4.3 分析步骤

　　准确称取试样约0.05克，置于铂坩埚中，加入硼砂碳酸钠混合熔剂2克，使熔剂与试样混合均匀，然后再加入2克混合熔剂覆盖于试样表面，在950～1000℃熔融至透明，再继续熔融5～10分钟，取下冷却后，用热水冲洗坩埚外壁，放入预先盛有盐酸(1+4)50毫升的300毫升烧杯中，加热。待熔块溶解后洗净坩埚，冷却后移入250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。

　　吸取上述溶液10～15毫升，于100毫升塑料杯中，加2%氟化钾5毫升，摇匀，放置10分钟。加入2%硼酸5毫升和1 N盐酸4毫升，充分摇匀，加入无水乙醇10毫升，以下操作按4.2步骤进行。

　　二氧化硅的百分含量按式(2)计算：

　　5 三氧化二铝的测定

　　5.1 试剂

　　5.1.1 铜铁试剂：6%水溶液，过滤后备用。

　　5.1.2 三氯甲烷(氯仿)。

　　5.1.3 盐酸：比重1.19，1+1。

　　5.1.4 对硝基苯酚：0.5%乙醇溶液。

　　5.1.5 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)：0.2%乙醇溶液，称取0.1克PAN溶于乙醇溶液中

　　用乙醇稀释至50毫升。

　　5.1.6 氢氧化铵：比重0.9，1+1。

　　5.1.7 乙酸-乙酸钠缓冲溶液：称取32克无水乙酸钠，加60毫升冰乙酸，用水稀释至1000毫升，此溶液pH约为4.3。

　　5.1.8 硫酸铜标准溶液：0.01M。称取2.49克硫酸铜(CuS04·5H20)溶于少量水中，加硫酸(1+1)4～5滴，用水稀释至1000毫升。

　　5.1.9 硼砂碳酸钠混合熔剂：1：2(重量比)。

　　5.1.10 三氧化二铝标准溶液：准确称取950～1000℃灼烧1小时的高纯三氧化二铝0.5000克，置于铂坩埚中，加入6～7克硼砂碳酸钠(1：2)混合熔剂，于950～1000℃熔融至透明。再继续熔融20分钟，用盐酸(1+1)30毫升浸取熔块，加热使熔块全部溶解。冷却后移人500毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含三氧化二铝1毫克。

　　5.1.11 EDTA标准溶液：0.01M。称取乙二胺四乙酸二钠3.6克，溶于少量水中，用水稀释至1000毫升。

　　5.1.12 EDTA标准溶液对三氧化二铝滴定度的确定：准确吸取上述三氧化二铝标准溶液10毫升，放入300毫升烧杯中，加入0.01 M EDTA溶液25～30毫升，用水稀释至150毫升左右。加0.5%对硝基苯酚2滴，用氢氧化铵(1+1)调至溶液变黄，然后再用盐酸(1+1)调至无色，加pH为4.3的乙酸乙酸钠缓冲溶液10毫升，加热煮沸3分钟，稍冷，加0.2%PAN指示剂5滴，立即用0.01 M硫酸铜标准溶液回滴至由黄色变为紫色，即为终点。

　　准确吸取0.01M EDTA准溶液10毫升，放入250毫升烧杯中，加水至150毫升左右，加10毫升乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH为4.3)，煮沸3分钟。冷却至80～90℃，加0.2%PAN指示剂2～3滴，立即用0.01 M硫酸铜标准溶液滴定至紫色，即为终点。

　　三氧化二铝的滴定度按式(3)计算：

　　5.2 分析步骤

　　准确称取试样约0.3克，放入铂坩埚中，加入3克硼砂-碳酸钠混合熔剂，使其与试样混合均匀，然后再加入3克混合熔剂覆盖于试样表面，在950～1000℃熔融。待熔至透明后，再继续熔融15～20分钟。取下冷却，用水冲洗坩埚外壁，将坩埚与熔块一并放入预先盛有25毫升热盐酸(1+1)的150毫升烧杯中，加热使其溶解。待溶液清澈透明后，取出坩埚用水洗净，冷却，移入250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。此溶液为试液甲。

　　准确吸取试液甲25毫升，置于150毫升分液漏斗中，加入1+1盐酸10毫升，再用水稀释至60毫升，摇匀。加入6%铜铁试剂3毫升，振荡后，立即加入15毫升氯仿，剧烈振荡萃取1分钟。静置分层后，弃去有机相。加入2～3滴6%铜铁试剂，再立即加入5～10毫升氯仿，萃取1分钟。静置分层后，弃去有机相(如有机相呈黄色需要再萃取一次)。

　　将水相移入300毫升烧杯中，用水洗净分斗，准确加入0.01M EDTA标准溶液30毫升(视铝量而定)，加热至60～70℃，加入0.5%对硝基苯酚2滴，再加氢氧化铵(比重0.9)溶液4毫升，然后先用氢氧化铵(1+1)调至溶液变黄，再用盐酸(1+1)调至无色，加pH为4.3的乙酸-乙酸钠缓冲溶液10毫升，加热煮沸2～3分钟，稍冷，滴加PAN指示剂2～3滴，立即用0.01 M硫酸铜标准溶液回滴至紫色，即为终点。

　　三氧化二铝的百分含量按式(5)计算：

　　6 二氧化锆与二氧化铪含量的测定

　　6.1 试剂

　　6.1.1 硫酸：1+4。

　　6.1.2 氢氟酸：40%。

　　6.1.3 盐酸：比重1.19，1+1。

　　6.1.4 苯羟乙酸(苦杏仁酸)：固体。

　　6.1.5 苦杏仁酸洗涤液：5%水溶液。称取苦杏仁酸5克，加浓盐酸2毫升，用水稀释至100毫升。

　　6.1.6 硼砂-碳酸钠混合熔剂：2：1(重量比)。

　　6.1.7 乙醇：95%。

　　6.2分析步骤

　　准确称取试样约0.3克，置于铂坩埚中，用水润湿，加入硫酸(1+4)1～1.5毫升，再加40%氢氟酸5毫升，于低温电炉上蒸发至近于，反复处理一次。升高温度至冒尽三氧化硫白烟。残渣加硼砂-碳酸钠混合熔剂4～5克，于950～1000℃熔融至透明，继续熔融15～20分钟，以热的盐酸(1+1)25毫升溶解熔块。待全部溶解后，冷却，移入250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。此溶液为试液乙。

　　吸取试液乙100毫升，置于300毫升烧杯中，加入盐酸(比重1.19)20毫升，调整体积约120毫升，加热至80～85℃(在水浴上进行)。在搅拌下缓慢加入苦杏仁酸6～7克，放置水浴上保温半小时，取下，静置3～4小时。用慢速滤纸过滤，以苦杏仁酸洗涤液洗涤8～10次，用水洗涤3～5次后，再用少许95%乙醇洗涤l～2次，沉淀和滤纸一并放入已灼烧至恒重的铂坩埚中，烘干灰化，在950℃高温炉中灼烧30分钟，取出放人十燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒重。

　　二氧化锆与二氧化铪的百分含量按式(6)计算：

　　7 二氧化钛的测定

　　7.1 试剂

　　7.1.1 盐酸：比重1.19，1+2。

　　7.1.2 硫酸：1+1;5+95。

　　7.1.3 氢氧化铵：1+1。

　　7.1.4 二安替比林甲烷：2%水溶液。称取二安替比林甲烷2克于20毫升盐酸(比重1.19)中，用水稀释至100毫升，摇匀，备用。

　　7.1.5 对硝基苯酚：0.5%乙醇溶液。

　　7.1.6 二氧化钛标准溶液：准确称取在950℃灼烧30分钟的高纯二氧化钛0.1000克，置于铂坩埚中，加入焦硫酸钾2～3克，先在电炉上加热脱水，再移至喷灯上熔至透明。冷却后，用硫酸(1+1)20毫升浸取熔块，置于预先盛有80毫升硫酸(1+1)的300毫升烧杯中，加热溶解。冷却后，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含二氧化钛0.1毫克。

　　7.1.7 抗坏血酸：1%水溶液。

　　7.2.7 工作曲线的绘制

　　准确吸取0.00，1.00，3.00，5.00，7.00，9.00，11.00，13.00，15.00毫升二氧化钛标准溶液(0.01毫克/毫升)，分别置于一组100毫升容量瓶中，用水稀释至30～40毫升。加入盐酸(1+2)10毫升，放置5分钟。再加入1%抗坏血酸10毫升，加入2%二安替比林甲烷20毫升，用水稀释至刻度，摇匀。放置60分钟后，在分光光度计上，用1厘米比色皿，选用波长390纳米，以试剂空白为参比，测定吸光度，绘制工作曲线。

　　7.3 分析步骤

　　准确吸取试液乙25～50毫升，置于100毫升容量瓶中，加盐酸(1+2)10毫升，放置5分钟后，再加人1%抗坏血酸10毫升，加入2%二安替比林甲烷20毫升，用水稀释至刻度，摇匀。放置60分钟后，在分光光度计上，用1厘米比色皿，选用波长390纳米，以试剂空白为参比，测定吸光度。从工作曲线上查得相应的二氧化钛的量。

　　二氧化钛的百分含量按式(7)计算：

　　8 氧化钾、氧化钠、氧化钙、氧化镁、三氧化二铁的测定

　　8.1 试剂

　　8.1.1 氯化钾：光谱纯。

　　8.1.2 氯化钠：光谱纯。

　　8.1.3 碳酸钙：光谱纯。

　　8.1.4 氧化镁：光谱纯。

　　8.1.5 三氧化二铁：光谱纯。

　　8.1.6 盐酸：优级纯;比重1.19，1+1。

　　8.1.7 硝酸：优级纯;比重1.40。

　　8.1.8 20%氯化锶(SrCl2·6H20)2水溶液，贮于塑料瓶中备用。

　　8.1.9 偏硼酸锂(LiBO2)：由LiB02·8H2O于625℃以上脱水制得。

　　8.1.10 二氧化锆溶液：称取6.54克氯氧化锆(ZrOCl3·8H2O)，溶于500毫升水中。此溶液每毫升含二氧化锆约5毫克。

　　8.1.11 三氧化二铝标准溶液：称取2.65克纯铝屑(99.999%)，用40毫升王水(HCl+HNO3=3+1)加热溶解后，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升约含三氧化二铝5毫克。

　　8.2 仪器

　　8.2.1 原子吸收分光光度计。

　　8.2.2钾、钠、钙、镁、铁单元素空心阴极灯。

　　8.3标准溶液的配制

　　8.3.1单一元素贮存标准溶液的配制

　　8.3.1.1氧化钾标准溶液：准确称取在105～110℃烘干2小时的氯化钾1.5830克于300毫升烧杯中，用水溶解后，移人1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含氧化钾l毫克。

　　8.3.1.2氧化钠标准溶液：准确称取在105～110℃烘干2小时的氯化钠1.8859克于300毫升烧杯中，用水溶解后，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含氧化钠1毫克。

　　8.3.1.3氧化钙标准溶液：准确称取在105～llO℃烘干2小时的碳酸钙1.7848克于300毫升烧杯中，加少量水润湿后，盖上表皿，滴加盐酸(1+1)，使其溶解后再过量少许，加热煮沸除去二氧化碳。冷却，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含氧化钙l毫克。

　　8.3.1.4氧化镁标准溶液;准确称取在950～1000℃灼烧过的氧化镁1.0000克于300毫升烧杯中，加入少量水，盖上表皿，逐滴加盐酸(1+1)20毫升，加热溶解后冷却，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含氧化镁l毫克。

　　8.3.1.5三氧化二铁标准溶液：准确称取在105～llO℃烘干2小时的氧化铁1.0000克，置于300毫升烧杯中，加少量水润湿，再加盐酸(1+1)30毫升和硝酸(比重1.40)5毫升，加热溶解。冷却，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含三氧化二铁l毫克。

　　8.3.2混合标准母液的配制

　　分别准确吸取上述氧化钾、氧化钠、氧化钙、氧化镁、三氧化二铁单一元素贮存标准溶液50毫升，置于1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为每毫升含50微克上述各氧化物的等量混合标准母液。

　　8.3.3混合标准溶液系列的配制

　　准确吸取上述混合标准母液，加入适量的偏硼酸锂，盐酸，20%氯化锶溶液，三氧化二铝溶液和二氧化锆溶液，使各级标准中均含有O.7%偏硼酸锂，4%盐酸，1%氯化锶，500微克/毫升三氧化二铝和400微克/毫升二氧化锆，稀释成待测元素氧化物浓度分别为0.00，O.25，O.50，1.00，2.OO，3.00，4.00，……10.00微克/毫升的标准系列溶液。其中不加混合标准母液的第一份溶液即为标准系列空白。以上标准溶液系列贮存于塑料瓶中备用。

　　8.4试样溶液的制备

　　准确称取试样约O.1克，置于预先铺有O.1克偏硼酸锂的铂坩埚中，再加入O.5克偏硼酸锂，用铂丝或细玻棒搅拌均匀，上面再覆盖0.1克偏硼酸锂，压实。于900～950℃熔融至透明。再继续熔融5～10分钟，使试样完全分解。取出坩埚，边旋转边冷却，使熔融物均匀地附着在坩埚内壁上。

　　将坩埚及盖一并放入盛有约70毫升4%盐酸溶液的100毫升烧杯中，坩埚内放入包有聚乙烯外壳的磁子，在电磁搅拌器上于室温下提取。待熔块全部溶解后，将坩埚和盖及磁子用4%盐酸洗出，溶液转移到100毫升容量瓶中，加入20%氯化锶5毫升，再用4%盐酸稀释至刻度，摇匀，待测。

　　8.5分析步骤

　　根据使用的仪器型号，选择适当的工作参数(如空心阴极灯电流值，狭缝宽度，燃烧器高度，火焰状态，标尺扩展倍数等)，采用空气一乙炔火焰，各元素测定波长见表l。

　　注：仪器工作参数应根据所使用仪器的条件试验进行选择。

　　表l

　　比较测定标准系列溶液、试样溶液、空白溶液中各待测元素的吸光度值。

　　按直接比较法或紧密内插法计算试样溶液中待测元素氧化物的浓度Cx。

　　直接比较法Cx按式(8)计算：

　　9 分析结果的允许差

　　分析结果的允许误差范围见表2：